2013年5月27日

顺丁烯二酸酐(maleic anhydride,简称MA)俗称马来酐或马林酸酐

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顺酐
顺丁烯二酸酐(maleic anhydride,简称MA)俗称马来酐或马林酸酐,是一种重要的基本有机合成原料,主要用于制造不饱和聚酯树脂、THF、反-丁烯二酸(fumaric acid)、苹果酸
、润滑油添加剂、纸张处理剂、合成树脂涂料、PVC安定剂、可塑剂、界面活性剂、农药和其它特种化学品等。
  马来酐一般属工业级,由于利用其转换纯化可制造出多种产品,因此进一步区分为医药级及食品级。马来酐之分子式为C4H2O3、分子量98.06、比重1.509、外观呈白色,以针
状、杆状、片状、块状、煤球状结晶或熔融等状态存在,自燃温度476℃、熔点为53℃、沸点为202℃、闪火点为101℃。马来酐具有升华性,与水化合时对皮肤组织及眼睛具强刺激性>,空气容许量为0.25ppm;可溶于水、丙酮、酒精和1,4-dioxane,部份溶于氯仿和苯;加水分解成马林酸;加醇分解成酯类。
二、马来酐之用途
  马来酐为可作多样变化的单体或化学品中间体,而有多种用途,其中用于不饱和聚酯树脂,几乎占有其一半的消耗量,其它尚可应用为添加剂、醇酸树脂、反-丁烯二酸或苹>果酸及农药化学品等。最近几年马来酐也成为制造1,4-丁二醇(1,4-BDO)的原料。1997年西欧国家开始使用此法生产1,4-丁二醇,南韩、日本及美国业者也陆续跟进。目前我国所>产制的马林酐大约有90%是用于生产不饱和聚酯,少部份用于生产松香皂及其它产品。
三、马来酐的制造
  基本上马来酐系由碳氢化合物在触媒下进行气相氧化而制成。在1975年以前几乎都是以苯为原料,1976年Amoco首先发展以正-丁烷(n-butane)为原料的制程。基于环保及经济
的考量,目前全球生厂商大多采用正-丁烷为原料,如美国的马来酐厂商目前都采用以正-丁烷为原料之气相氧化制程,西欧则有67%的产能采用正-丁烷或丁烯,但日本是68%的产>能采用苯,只有30%采用C4 馏份或正-丁烷为原料。因丁烷价格较低,近年来马来酐厂商也有以丁烷为制程原料者。
在反应槽方面,1989年以前都是使用固定床反应器,主要技术授权者有Lonza、Huntsman及Scientific Design。于1990年代后期,西欧、远东及南美的新厂开始采用流体化床生产
,主要授权者有ALMA及BP,三菱化学亦与英国的BOC公司合作开发新型流体化床触媒,称为气体回收制程(gas recycle process)。
  四、我国马来酐之供需情况
合兴石化及成国化学为我国生产马来酐的两家厂商,产能分别为2万公吨/年与2.7万公吨/年。主要用于生产1,4-丁二醇、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂,及转化为富马酸或苹果酸。
五、全球之供需状况与未来展望
 2000年全球马来酐的需求量将近1百万公吨,约为1994年的二倍,分析家并预测在2004年后,其需求量还会再有二倍的成长。促使马林酐需求成长的原动力来自于1,4-丁二醇的制
程转换。近年来欧美日等先进国家,纷纷改用以马来酐为原料的1,4-丁二醇制程。据SRI的分析,到2004年时,1,4-丁二醇的需求量平均每年将以23%的速率成长,另外,仅占有马
来酐少量用途的马来酸,在未来数年内的需求成长率大约也在17%/年。为因应全球对马来酐需求的逐年增加,全球马来酐的生产商均在高开工率下生产马来酐,2000年的开工率大
约为80%,推估未来十年将提高为89~93%。预测到2005年期间,马来酐生产量之年平均成长率为7%,而后到2010年间,成长稍缓,呈5%/年的速率增加。在1,4-丁二醇之外,THF(tetrahydrofurane)及其它衍生物将逐渐发展成为马来酐的主要用途。
全球在2000年时马来酐的产能约为130万公吨,其中23%分布在亚洲地区、49%在欧洲,而23%在北美(图三)。SISAS、Huntsman、DuPont 、Lonza、Ashland、Bayer、BP 及Tonen(东
燃化学) 是全球生产马来酐的八大厂商,合计产能占有全球的59%(图四)。但其中东燃化学已于2001年6月底将其生产设备停工,未来可能造成亚洲地区的供需紧迫。
六、结论

  整体而言,未来全球马来酐需求量增长的关键因素之一在于1,4-丁二醇市场。马来酐是生产1,4-丁二醇最具竞争力的原料之一,特别是现在丁烷的价格相当低,而新的丁烷/>马来酐制程较传统制程便宜,若1,4-丁二醇的制造厂选择马来酐为原料,将对拓展马来酐的市场极为有利。

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