2011年5月31日

常見的塑化劑有 DEHP、DINP、DNOP、DIDP、DBP、BBP

Point is : Plastic is everywhere and with downside effect for natural & health

塑化劑用在塑膠製品上,可以讓產品變軟、變得更好彎曲,適量添加是合法的,可是絕不能用在食品中,學者說,包括DEHP、DINP等常見的塑化劑共六種,早該嚴格管制,批評政府把關不力,台灣的塑化劑污染才會這麼嚴重,國人體內的塑化劑殘留量,是美國人的五倍。
塑化劑就在你身邊,有好多好多的塑膠製品,都添加塑化劑來變軟、變彎,這樣用是合法的,但沒想到,竟然有人用在食物裡,吳家誠研究塑化劑二十多年,他說,塑化劑有十多種,這次發現的DEHP跟DINP,只是其中兩種,從分子式來看,前面這一段是鄰苯二甲酸酯,後面這一段是碳鏈,鄰苯二甲酸酯有親水性,碳鏈有親油性,所以塑化劑可以讓油水混合均勻,而DEHP有八個碳,DINP有九個碳,雖然DEHP的毒性較強,但DINP的碳多一個,親油性較高,會更難排體外。
常見的塑化劑有DEHP、DINP、DNOP、DIDP、DBP還有BBP,這六種都被列管中,早在1991年,吳家誠就發現塑化劑的可怕,多次提醒政府,甚至在國際期刊發表文章,但政府一直拖了八年才列管,台灣人的塑化劑殘留量,是美國人的五倍,曾經有塑膠王國的稱號,如今卻換來一堆毒害。


鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯 DEHP


鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯英語Bis(2-ethylhexyl)phthalateDi(2-ethylhexyl)phthalate,縮寫分別為BEHPDEHP)又稱鄰苯二甲酸二辛酯酞酸二辛酯dioctyl phthalate,縮寫DOP),化學式C6H4(CO2C8H17)2,為鄰苯二甲酸2-乙基己醇生成的類化合物。它是最重要的鄰苯二甲酸酯,也是使用最廣和產量最大的塑化劑

製備

鄰苯二甲酸酐2-乙基己醇,在高溫與催化劑條件下,經酯化反應製得:
C6H4(CO)2O + 2 C8H17OH → C6H4(CO2 C8H17)2 + H2O
全球每年產量約三億公斤。[1]

[]用途

由於DEHP本身物理特性良好,成本低廉,可做為PVC塑膠的塑化劑[1]。PVC塑膠中DEHP的含量在1%到40%之間。DEHP還可作為液壓油電容器介電質螢光棒中的溶劑

[]替代品

軟質聚氯乙烯物品的生產商有多種替代品選擇,這些替代品都和DEHP含有相似的工業性質,包括其他鄰苯二甲酸酯,如DINP[2]DPHPDIDP,和非鄰苯二甲酸酯,如DINCH檸檬酸鹽

[]環境暴露

DEHP的蒸氣壓低,而PVC製造過程的溫度相當高,因此所釋放的DEHP也隨之增加,引起人們對其健康風險的關注。DEHP會被食物及水所吸收。曾在牛奶及乳酪中檢測到DEHP的存在。與含有DEHP容器接觸的食品也會受到汙染,特別是高溫以及非極性溶劑,例如用PVC包裝高油份的食品。因此美國食品藥品監督管理局(FDA)規定含有DEHP的包裝材料只能包裝只含有水無脂肪的食物。DEHP在水中的溶解度不高,在土壤中DEHP污染物的移動速度很緩慢,垃圾掩埋場中棄置塑膠中DEHP滲漏的速度也很慢。美國國家環境保護局規定飲用水中DEHP的含量需小於6ppb。美國安全與衛生署(OSHA)規定工作環境空氣中,DEHP含量的上限為5mg/立方公尺。

[]對生物體的影響

[]雌激素效應

參見:仿雌激素
世界衛生組織指出鄰苯二甲酸酯類進入人體和動物體內會有類似雌激素的作用,會干擾內分泌,是一種潛在的內分泌干擾物。長期暴露會促發女性第一第二性徵的發育成熟作用,而且增加罹患乳癌子宮內膜癌的危險性。[3]
有研究指出,孕婦體內的鄰苯二甲酸酯濃度愈高,產下的男嬰生殖器官陰莖短小、先天畸型、尿道下裂與隱睪症的風險就愈高。孕婦血液測量出來的DEHP的代謝產物與新生男嬰的陰莖變細肛殖距變短和睾丸下降不全有明顯關係[4]。在美國,約有25%的婦女的血液中鄰苯二甲酸鹽濃度接近研究所用的水平。由於DEHP對成長中兒童影響很大,一些國家已經禁止玩具中含有DEHP成份。
若在成年男性體內鄰苯二甲酸酯濃度愈高,精子的數量就會愈少,品質跟活動力也愈差。[5]

[]肥胖症

曾在《環境與健康展​​望》雜誌上發表的一項基於美國疾病控制與預防中心數據的研究表明,腹部肥胖或具有可導致糖尿病胰島素抵抗癥狀的美國人相對於沒有這些問題的美國人,其尿液中的DEHP和鄰苯二甲酸二丁酯的代謝物濃度更高。[6]

[]毒性

老鼠口服每千克體重30克的DEHP或兔子皮膚接觸每千克體重24克的DEHP即可引發急性中毒[1]
歐盟的《關於化學品註冊、評估、許可和限制法案》(REACH)中,已將鄰苯二甲酸二辛酯列為高度關注物質[7] 中華民國行政院環境保護署公告鄰苯二甲酸二辛酯為第4類毒性化學物質[8]

[]心臟毒性

一項臨床研究表明服用或長期暴露於DEHP中對於心肌細胞有顯著的影響。在體外的研究表明化合物對於心臟會導致不規則節律。使用DEHP處理心肌細胞後,發現其縫隙連接聯接蛋白數量顯著降低。[9][10]

[]疑似致癌物質

DEHP會引發動物的肝臟腫瘤,是人類可能致癌物質之一。


BBP

为明确邻苯二甲酸丁基苄酯在环境中雌激素效应,采用体内小鼠子宫增重方法,检测出其雌激素活性,结果表明:低剂量下的BBP无雌激素活性,剂量为8uL(8.96mg)时,小鼠子宫增重比较明显,显示出了雌激素活性,但当剂量增大到16uL(17.92mg)、32uL(35.84mg)时,小鼠子宫增重非常明显,增大的程度近乎于1ug雌二醇,特别是当剂量为64uL(71.68mg)时,其子宫增大的程度却超过了雌二醉。试验结果充分表明:BBP在外似非常安全的剂量下具有显性的雌激素活性。


成 分 邻苯二甲酸丁卞酯
性能及用途 本品为无色透明液体。微具芳香味。酸值0.35。皂化值355±5。灰分0.029/。密度1.111~1.123g/cm3(25℃)。粘度41.5mPa.s(25℃),61~63mPa.s(25℃)。凝固点-35℃。沸点370℃(0.1MPa)、221℃(0.67kPa)。闪点(开杯法)199~210℃。着火点240℃。折射率1.535~1.540(25℃)。挥发速度0.005g/cm3.h(105℃)。溶于一般的有机溶剂,极难于水,30在水中的溶解度为0.0003%。本品与大多数树脂有良好的相容性,溶剂化作用极强。 
本品可作为聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、纤维素树脂、天然橡胶和合成橡胶的增塑剂。高温发挥性小,耐热性、耐光性和耐寒性好。特别是在聚氯乙烯中可显著改善其加工性。本品还具有优良的电绝缘性、耐水性和耐油抽出性、动植物油对它的油出量只有DOP的1/51/10。同本品增塑剂制香的制品抗污染、耐磨耗。本品多与其他增塑剂配合于地板砖、瓦楞板等高填充塑料制品。作为辅助剂本品与DOP等增塑剂并用于薄膜、人造革(本品能够溶解有机颜料),可赋予制品优良的透明性和表面光滑性。本品还可作于后发泡的太延配方,降低加工温度,避免发泡剂过早分解。本品用于乙基纤维素,可制得透明坚韧的板材、薄膜、模制品和热溶粘合剂。以40%(重量)左右的量用于醋酸丁酸纤维素,要制得透明的革状薄片,用量较小时,可以配成造于挤塑和模塑的硬质料。本品用于硝酸纤维素漆中可以获得透明柔韧的漆膜,但耐光性不及使用DBP的漆膜。 
安全注意事项 本品毒性低,美国工业生物实验以大白鼠(饲料中含本品2%)和狗(饲料中含本品5%)为对象,对本品进行过90天的经口亚急性毒性实验,未见实验动物有任何毒理学症状,本品为动物脏器内几乎全都水解为正丁醇和苯甲醇,这两种醇缓慢氧化排出体外。法国规定本品在纯度达99%时,可用于接触食品的制品。英国规定本品在无毒塑料中的用量不得超过33%。日本、德国、荷兰均允许本品用于食品包装材料中。
DBP
鄰苯二甲酸二丁酯(Dibutyl phthalate,DBP)是一種常用的增塑劑,也用作膠粘劑和印刷油墨的添加劑。可溶於多種有機溶劑,如。DBP也用作一種殺體外寄生蟲藥

[]製備

DBP可由正丁醇鄰苯二甲酸酐直接酯化得到。

[]接觸

歐盟委員會健康與環境風險科學委員會(SCHER)根據不同年齡段的尿樣得出結論,認為一般人群中個人對於鄰苯二甲酸二丁酯的總接觸量低於每日耐受攝入量(TDI),只有在一些特殊人群中才需要努力減少接觸。[1]

[]肥胖

發表在《環境與健康展望》(Environmental Health Perspectives)上的一項由美國疾病控制與預防中心(CDC)數據得出的研究結果表明腹部肥胖或患有胰島素抵抗糖尿病的前兆)的美國男子與沒有這些問題的男子相比,尿液中含有更高水平的DEHP和DBP代謝物。[2]

[]法律監督

[]歐盟

這一物質在化妝品,包括指甲油中的使用都被歐盟指令76/768/EEC 1976禁止。[3][4]
從1999年起,DBP在兒童玩具中的使用也受到了限制。[5]

[]美國

2006年11月起,DBP被列入California Proposition 65 (1986)可疑致畸物清單中,是一種可疑的內分泌干擾素,曾用在指甲油中。所有主要生產商都從2006年秋季開始減少這種物質在指甲油中的使用。
DBP在兒童玩具和兒童保育用品中被永久禁止使用超過1000 ppm的濃度,是由《2008年消費品安全改善法》(Consumer Product Safety Improvement Act of 2008,CPSIA)中section 108規定的。

沒有留言: