2011年5月28日

塑化劑 DEHP/DOP :DINP:南亞

DEHP鄰苯二甲酸二辛酯

维基百科
鄰苯二甲酸二辛酯DEHPDOP),化學式:C6H4(CO2C8H17)2
學名鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯,是鄰苯二甲酸2-乙基己醇生成的
它是最重要的鄰苯二甲酸酯,也是使用最廣、產量最大的增塑劑
已將鄰苯二甲酸二辛酯列為高度關注物質(SVHC)。[1] 中華民國行政院
環境保護署公告鄰苯二甲酸二辛酯為第4類毒性化學物質[2]

鄰苯二甲酸二辛酯
IUPAC名
Bis(2-ethylhexyl)phthalate
鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯
英文名Bis(2-ethylhexyl) phthalate
縮寫BEHP, DEHP

製備

C6H4(CO)2O + 2 C8H17OH → C6H4(CO2 C8H17)2 + H2O

[編輯]用途

  • 與食物相關的容器,例如塑膠袋、塑膠碗、塑膠杯。
  • 人造纖維。

[編輯]對健康之影響

世界衛生組織鄰苯二甲酸酯類進入人體和動物體內會有類似雌性荷爾蒙
的作用,會干擾內分泌,影響生殖能力。 有研究指出,孕婦體內的鄰苯二
甲酸酯濃度愈高,產下的男嬰生殖器官陰莖短小、先天畸型、尿道下裂與
隱睪症的風險就愈高。若在成年男性體內鄰苯二甲酸酯濃度愈高,精子
數量就會愈少,品質跟活動力也愈差。[3]
2009年秋天,中華民國消費者文教基金會公佈測試結果[4],發展測試中12
款膠鞋有5款膠鞋含有可塑劑「鄰苯二甲酸酯類」超標。建議使用者應該先
穿上襪子,避免皮膚直接接觸膠鞋。[3]
鄰苯二甲酸二辛酯(DEHP)是一種常見使用於塑膠材料的塑化劑,中華
民國環保署明文規定食品中不得添加,然而2011年5月台灣傳出有市面部
份含有合法添加物起雲劑的飲料,被檢驗出違法添加含有DEHP。[2]長庚
醫院臨床毒物科主任林傑樑指出,DEHP會引發動物的肝臟腫瘤,是人類
可能致癌物質之一,且塑化劑含有類似女性荷爾蒙雌激素促發女性第一
第二性徵的發育成熟作用,而且長期暴露會增加罹患乳癌子宮內膜癌
的危險性。[5]

[編輯]安全攝取劑量

  • 在飲用水為6 ppb以下。
  • 在空氣為 5 mg/m3以下。

[編輯]

邻苯二甲酸二乙基己基酯(DEHP)

    什麼是邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)? 

    DEHP是Di-(2-ethylhexyl)phthalate的缩写,为人工合成的化学物质,添加在塑胶中增加弹性。DEHP为无色、无味的液体,易溶於汽油和油漆去除剂中。一般的塑胶物品中通常可发现少量的DEHP存在,它可以当作制造某些物品的原料,如油漆、橡胶管、血袋、化妆品、包装食物的材料及小孩的玩具。 

    进入环境中的DEHP产生那些变化? 

    DEHP会在塑胶制造添加时释放至空气中,或燃烧塑胶过程中释放。当DEHP释放到土壤时,它会附著在土壤上,并不会散落到很远的地方,当DEHP随著水排放出来时,它会慢慢地溶於地下水或地表水中,这种过程会一直持续很多年直到DEHP慢慢从环境中消失。当氧气存在时,在水和土壤中的DEHP会被微生物分解成二氧化碳及结构较为简单的化合物。在含氧量极低的地方譬如土壤深部、湖泊或河川底部,DEHP不容易分解掉。 

    DEHP的主要来源为何? 

    人体接触到DEHP通常介由饮食、水及空气接触或呼吸,但仍以食入为主。DEHP在加工过程中或是包材应用於储存食物时,溶出残留在食物中。国内由於饮食习惯与国外不同,且加工包装技术亦不同於国外,均会造成DEHP的暴露含量比较高。其它的塑胶医疗制品也会释出,用来给予液体或药物所使用的管子也会将DEHP传给病人。洗肾使用的塑胶管经常含有DEHP,也会将DEHP带进病人的血液中。DEHP也会经由呼吸器的塑胶管进入肺部。都市发现饮水中含有0.04-30 ppb的DEHP,平均一天中会经水摄取到0.02 mg DEHP。如果饮用的是靠近垃圾掩埋场或废弃物处理场附近的饮用水,可能会接触到比平均值还高的DEHP。 在刚漆完油漆的房间或是最近才装好地板的屋子,室内空气比室外空气含有更多的DEHP。 

    人体如何代谢DEHP? 

    老鼠口服DEHP会经由肠道内脂酸水解为Mono ethyl Hexyl phthalate (MEHP),并以单酯以及2-ethyl hexanol吸附於肠内。而人类大部分DEHP进入身体后也会很快的分解。如果是经由输血进入血液内的话,DEHP会较慢分解。MEHP和2-ethylhexanol的毒性与DEHP类似。这些化合物会经由血液循环进入肝脏、肾脏和睾丸,而少数的DEHP则会停留在脂肪或分泌至乳汁中。大部分的DEHP、MEHP和2-ethylhexanol会在24小时内经由尿液或粪便排出体外。 

    DEHP对人体有何伤害? 

    国际癌症研究中心(IARC)将DEHP划分为第三类致癌物,即动物可疑致癌物,而非人类致癌物。因为目前只有动物试验的结果表明,DEHP可能具有致癌性,迄今尚无人体流行病学资料。DEHP可促进肝癌和肾肿瘤的发展,但未发现它具有单独诱导肿瘤发生的作用。DEHP餵食大鼠后,可致大鼠不育,尤其是对雄性大鼠睾丸可造成不可逆的损伤,进而导致胎鼠畸形或死胎。这种环境荷尔蒙为干扰生物体内分泌之化学物质,形成假性荷尔蒙,传送假性化学讯号,并影响本身体内荷尔蒙含量,进而干扰内分泌之原本机制,可能阻害生物体生殖机能或引发恶性肿瘤,对怀孕期胚胎或成长初期影响颇大。 

    如何确认自己是否已遭到DEHP之污染? 

    医学检验可测出,以尿液或血液中MEHP和其他代谢物来表示是否暴露於DEHP。但因为DEHP会快速地代谢和排出体外,所以实验仅可以代表最近的暴露量,也可以利用其他分解产物酞酸(phthalic acid)。这些测试是需要特定的设备,所以不能当作例行性的检测。 

    政府如何保护民众免於DEHP的危害? 

    美国食品药物管理局(U.S.FDA)限制使用含有DEHP的食品包装材料。美国环境保护署(U.S.EPA)限制饮用水中的DEHP不得超过6ppb。美国应用於PVC之DEHP必须小於3%。美国职业安全卫生署对工作场所空气中DEHP每8小时工作日之平均浓度限制量为5.0mg/m3,15分钟短时间限制暴露量为10mg/m3。美国工业安全技师协会(ACGIH)对工作厂所的规定与上述相同。欧盟(EU)指令1999/815/EEC(有机会接触口腔的玩具)制成品不得含有超过0.1%指定的六种邻苯二甲酸盐。芬兰及义大利:指定的六种邻苯二甲酸盐须<0.05%。希腊、挪威及瑞典:全面禁止聚氯乙烯制品含有邻苯二甲酸盐。日本:婴儿及幼童的软胶玩具内不应含有DEHP。

一、塑化劑的危害:

PVC在製成各種成品前,需依據產品所需要的柔軟度,而添加不同含量的塑化劑。一般而言,半硬質PVC需添加10-30%的塑化劑,軟質PVC則需添加30-70%的塑化劑。比如,醫療用品的塑化劑平均含量為20%-40%,若是像保鮮膜或者點滴管或點滴袋等,其塑化劑含量可達70%以上,等於是PVC浸在添加劑中。

PVC塑化劑的種類很多,但其中最多的一類,是稱為鄰苯二甲酸酯(phthalate)的一群化學物質,而這群化學物質中,又以「鄰苯二甲酸二乙基己基酯 」(DEHP)的使用量最大。

DEHP是生殖與發育毒素,對發育中的男性生殖系統有很大的影響,也就是說嬰兒與小孩所受的威脅要較成人大得多。對成人可能沒有影響的劑量,對小孩卻是不容忽視的;而DEHP的代謝產物MEHP,則會毒害睪丸的賽托利氏細胞,造成細胞異常與危害生殖力。另外DEHP也可能引其血栓、微血栓,並可危害肝與肺。除了DEHP外,其他的鄰苯二甲酸酯類一般也會對生殖健康造成影響,包括生殖率降低、流產、天生缺陷、異常的精子數、睪丸損害、以及導致肝癌與腎癌等。

DEHP的分子式如左圖所示。雖然看起來很大,但相對於長鏈的PVC聚合物而言,只是個小分子,有較高的移動能力,因此很容易由PVC製品中滲出,尤其是塑化劑含量高或者接觸到脂質的流體時。此外,其滲出速度也隨著流體的儲存溫度、與流體的接觸時間、及流體擾動狀況等有關。

因此,DEHP等塑化劑,可透過PVC製品與食物、醫療流體、或人體的接觸,而進入人體中,危害人體健康。比如,那些會讓DEHP直接進入人體血液、且需要幾小時或數天的的醫療程序,如血液透析、輸血、體外薄膜供氧、全靜脈營養、腸道灌食等,就有相當大的DEHP暴露風險。尤其加護病房中的病人經常要使用種種不同的PVC醫療用品,因此所受的健康威脅更大。美國食品藥物管理局認為,由全靜脈營養、腸道灌食、交換輸血法、及體外薄膜供氧等都有可能會造成DEHP暴露量超過其可容許攝取量的3-50倍。

另外,與食物接觸的PVC包裝,也有相當大的健康風險,比如承裝沙拉油的PVC瓶,以及食物保鮮膜,甚至連用PVC手套來裝便當,都曾被驗出有DEHP滲出到食物中。根據陽明大學醫學院環境與職業衛生研究所的學者研究,國人大量使用PVC塑膠於食物準備過程,已造成體內鄰苯二甲酸酯的含量過高。

該研究主要檢測PVC保鮮膜中鄰苯二甲酸脂類於食物處理過程的溶出量。其中鄰苯二甲酸酯類溶出的最嚴重狀況,是以PVC膜包覆食物並置入微波爐中加熱。在此情況下加熱3分鐘,食物中DEHP的含量即大幅增加 ,因而攝入的DEHP估計達1,705.6微克(假設吃了400克微波後的肉),為每日容許攝取量(假設吃肉的人體重為60公斤)的92.2%。

另外,該研究調查60人的尿液,發現有37%的人的DEHP攝取量超過了歐盟的每日容許攝取量,85%的人超過了美國環保署的參考劑量。(資料來源:National Center for Biotechnology Information, USA.)

PVC玩具,則對幼兒的健康有很大的威脅。因為處於口腔期的幼兒,會透過口舔玩具而將PVC中的DEHP等塑化劑直接吃進去。因此,許多國家都有禁用含DEHP等塑化劑的PVC玩具,甚至直接禁用PVC玩具,例如德國。2006年1月,歐盟也頒佈一個指令(2005/84/EC):禁止在玩具裡使用六種鄰苯二甲酸酯塑化劑,包括DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP與DNOP。

二、安定劑的危害

PVC並不耐光與熱,其在光熱的影響下,會釋出氯的自由基,而導致材質劣化,因此需要添加安定劑來捕捉自由基。一般常用的安定劑包括鉛、鎘、鋅、鋇、錫等金屬鹽類;這些金屬會從PVC製品中滲出,而危害人體健康。其中鉛的慢性或急性暴露,會使小孩神經失調,阻礙其智商發展,婦女則會有生殖方面之問題,且可能會致癌。鎘則會影響腎功能,且可能會導致肺癌。 

已有許多研究證實這些重金屬會從PVC製品中滲出。比如,有研究發現PVC玩具會滲出鉛與鎘(DiGangi 1997);含鉛的PVC 塑膠百葉窗,在長期的陽光照射下,終會裂解釋出鉛,而使得家中有PVC百葉窗的兒童血液中鉛濃度有較高的現象。而添加鉛的PVC水管,更是會析出鉛而造成飲水的污染(DTI 1995)。

而用來取代鉛與鎘的有機錫(如二丁基錫)也是有毒的,且一樣會從PVC製品中滲出。有機錫會影響中樞神經系統、皮膚、肝臟、免疫系統與生殖系統。比如,二丁基錫是一種很強的發育毒素與致畸因子;三丁基錫則會影響神經系統,且於動物實驗中發現會影響生殖與發育。(資料來源:Bad news comes in three, CHEJ)

採取行動
--------------------------------------------------------------------------------
雖然PVC廣泛應用於各種產品,但大部分的產品都可找到技術與市場均相當成熟的替代材質,而且一般這些替代材質對環境或使用者的危害均小於PVC,比如泛用塑膠中的PE、PP,即可取代大部分的PVC產品。 更何況,PVC製的許多產品,是不必要的,可完全避免使用的。因此,淘汰PVC是完全可行的。

以下,是你可以採取的行動

1. 請加入我們的【反PVC行動電子郵件寄發名單】,大家一起來行動:請寄一封信到我們的信箱:twwatch@ms31.hinet.net,主旨為【我要加入反PVC行動網】,我們將每月寄送1~4次關於反PVC行動的信件,請你一起來參與我們發起的網路消費者行動。

2. 請告訴你的親朋好友,關於PVC的危害,並一起來加入我們的行動。

3. 清查生活周遭的PVC用品,並且從此拒買與拒用。

4. 要求百貨業、零售業與量販店業者不要銷售PVC製品與包裝。

5. 要求醫院不要使用PVC醫療用品。 

6. 協助自己的工作場所(公司、學校、醫院、工廠、政府機關),擬定無毒的採購計畫,將PVC產品從採購清單上淘汰。

7. 教育你自己,讓自己具備更多關於PVC危害的知識,以讓行動更有力量。


DINP

  邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)


DINP由苯酐和异壬醇酯化反应而成。是一种通用的增塑剂。DINP的主要原料之一,异壬醇(INA),目前全球只有几家公司能够生产,比如说美国埃克森美孚公司德国的DEGUSSA公司,日本的协和公司,台湾的南亚能生产少量的INA。目前国内没有一家公司生产INA. 在国内生产DINP的厂家,所需的INA全部来自于进口。
DINP与DOP相比,分子量更大一点,碳链更长一点。所以拥有更好的老化性能,抗迁移性能,
抗萃取性能,更高的耐高温性能。相应的,同等条件下,DINP的塑化效果比DOP稍差。一般认为,
DINP比DOP更环保。
DINP作为一种主要的增塑剂,广泛的应用于各类的软质PVC产品。如电线电缆,薄膜,PVC皮革
,PVC地板革,玩具,鞋材,封边条,护套,假发,桌布,等等等等。在某些橡胶产品和涂料中,
DINP也有少量的应用。
DINP常态下为油状液体,不溶于水。一般用槽罐车运输,小批量的用铁桶或者特种塑料桶运输。


一般来说,DINP的销售指标如同下列的描述:
Diisononyl phthalate
项目指标 优级品 一级品 合格品
轻微气味酯含量,%≥ 99.5 99.0 99.0
分子量,418.6
密度(20°c),g/cm3 0.973-0.977
酸值,mgKOH/g≤ 0.1 0.1 0.1
闪点,°c≥219
水份,%≤0.1
色度,(铂-钴)号≤ 20 30 40
折光率(20°c) 1.484-1.488
粘度(20°c),mPa.s 78-82

沒有留言: